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Das stabile Nitroxid TEMPO (2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl Radikal) findet breite
Anwendung in der organischen Synthese. Neben der Oxidation von Alkoholen wird dieses Reagenz hauptsächlich zum Abfangen von Kohlenstoff-Radikalen und in Alkoxyaminen beispielsweise für Polymerisationen eingesetzt. TEMPO wird allerdings bisher in der Übergangsmetallkatalyse nur selten verwendet. Thomas Vogler zeigt Konzepte zur Nutzung der Wechselwirkung von TEMPO mit Organometallspezies. Neben dem Einfluss von verschiedenen Additiven auf Alkoxyaminisomerisierungen wird auch ein neuer Zugang zu katalytisch aktiven Rhodium(III)-Komplexen beschrieben. Auf diese Weise wurden zwei neue Rhodium-katalysierte Reaktionen zur C-C-Bindungsknüpfung entwickelt. Schließlich wird auch erstmalig die synthetisch wertvolle Reaktion von Catecholborenolaten mit TEMPO beschrieben. Die in diesem Buch gezeigten Ergebnisse bieten eine Grundlage für weitere Forschungstätigkeit sowohl im Bereich der Katalyse als auch der organischen Synthese. |